Abstract
A simple and practical protocol for the synthesis of symmetric thioureas and heterocyclic thiones has been developed. It involves the reaction of amines with phenyl chlorothionoformate in water to afford the symmetrical thioureas or heterocyclic thiones in good to excellent yields. Various amines including aromatic, aliphatic and chiral amines survived the reaction conditions. Mild conditions, simple work-up and high yields as well as using water as solvent are the major advantages of this protocol.
References
1.
Omar A.M. E.
,
Farghaly A. M.
,
Hazzai A. A. B.
,
Eshba N. H.
,
Sharabi F. M.
, and
Daabees T. T.
, J. Pharm. Sci. , 1981 , 70 , 1075 .
2.
Ramadas K.
,
Suresh G.
,
Janarthanan N.
, and
Masilamani S.
, Pestic. Sci. , 1998 , 52 , 145 .
3.
Lee J.
,
Lee J.
,
Kang M.
,
Shin M.
,
Kim J.-M.
,
Kang S.-U.
,
Lim J.-O.
,
Choi H.-K.
,
Suh Y.-G.
,
Park H.-G.
,
Oh U.
,
Kim H.-D.
,
Park Y.-H.
,
Ha H.-J.
,
Kim Y.-H.
,
Toth A.
,
Wang Y.
,
Tran R.
,
Pearce L. V.
,
Lundberg D. J.
, and
Blumberg P. M.
, J. Med. Chem. , 2003 , 46 , 3116 .
4.
Ranise A.
,
Spallarossa A.
,
Bruno O.
,
Schenone S.
,
Fossa P.
,
Menozzi G.
,
Bondavalli F.
,
Mosti L.
,
Capuano A.
,
Mazzeo F.
,
Falcone G.
, and
Filippelli W.
, Il Farmaco , 2003 , 58 , 765 .
5.
Cunha S.
,
Macedo F. C.
,
Costa G. A. N.
,
Rodrigues M. T.
,
Verde R. B. V.
,
de Souza Neta L. C.
,
Vencato I.
,
Lariucci C.
, and
Sá F. P.
, Monatsh. Chem. , 2007 , 138 , 511 .
6.
Huang S.
,
Pan Y.
,
Zhu Y.
, and
Wu A.
, Org. Lett. , 2005 , 7 , 3797 .
7.
Zhu Y.
,
Huang S.
,
Wan J.
,
Yan L.
,
Pan Y.
, and
Wu A.
, Org. Lett. , 2006 , 8 , 2599 .
8.
Wan J.-P.
, and
Pan Y.-J.
, Chem. Commun. , 2009 , 2768 .
9.
Schreiner P.R.
, Chem. Soc. Rev. , 2003 , 32 , 289 .
10.
McCooey S.H.
, and
Connon S. J.
, Angew. Chem., Int. Ed. , 2005 , 44 , 6367 .
11.
Taylor M.S.
, and
Jacobsen E. N.
, Angew. Chem., Int. Ed. , 2006 , 45 , 1520 .
12.
Reisman S.E.
,
Doyle A. G.
, and
Jacobsen E. N.
, J. Am. Chem. Soc. , 2008 , 130 , 7198 .
13.
Vallavoju N.
,
Selvakumar S.
,
Jockusch S.
,
Sibi M. P.
, and
Sivaguru J.
, Angew. Chem., Int. Ed. , 2014 , 53 , 5604 .
14.
Zhao C.
, and
Seidel D.
, J. Am. Chem. Soc. , 2015 , 137 , 4650 .
15.
Kasaplar P.
,
Ozkal E.
,
Rodríguez-Escrich C.
, and
Pericàs M. A.
, Green Chem. , 2015 , 17 , 3122 .
16.
Sharma S.
, Synthesis , 1978 , 803 .
17.
Schroeder D.C.
, Chem. Rev. , 1955 , 55 , 181 .
18.
Hernández-Rodríguez M.
, and
Juaristi E.
, Tetrahedron , 2007 , 63 , 7673 .
19.
Štrukil V.
,
Igrc M. D.
,
Fábián L.
,
Eckert-Maksić M.
,
Childs S. L.
,
Reid D. G.
,
Duer M. J.
,
Halasz I.
,
Mottilloe C.
, and
Friščić T.
, Green Chem. , 2012 , 14 , 2462 .
20.
Neville R.G.
, and
McGee J. J.
, Can. J. Chem. , 1963 , 41 , 2123 .
21.
Bloom J.D.
,
DiGrandi M. J.
,
Dushin R. G.
,
Curran K. J.
,
Ross A. A.
,
Norton E. B.
,
Terefenko E.
,
Jones T. R.
,
Feld B.
, and
Lang S. A.
, Bioorg. Med. Chem. Lett. , 2003 , 13 , 2929 .
22.
Xiao M.L.
,
Chen F. H.
,
Chen Z. J.
,
Guo B. S.
,
Lv X. H.
, and
Tang W. M.
, Chin. Chem. Lett. , 2007 , 18 , 258 .
23.
Ballabeni M.
,
Ballini R.
,
Bigi F.
,
Maggi R.
,
Parrini M.
,
Predieri G.
, and
Sartori G.
, J. Org. Chem. , 1999 , 64 , 1029 .
24.
Maddani M.R.
, and
Prabhu K. R.
, J. Org. Chem. , 2010 , 75 , 2327 .
25.
Azizi N.
,
Khajeh-Amiri A.
,
Ghafuri H.
, and
Bolourtchian M.
, Mol. Divers. , 2011 , 15 , 157 .
26.
Chen X.
,
Li Z.
,
Sun X.
,
Ma H.
,
Chen X.
,
Ren J.
, and
Hu K.
, Synthesis , 2011 , 3991 .
27.
Li Z.
,
Ma H.
,
Han C.
,
Xi H.
,
Meng Q.
,
Chen X.
, and
Sun X.
, Synthesis , 2013 , 1667 .
28.
Li Z.
,
Shi S.
,
Zhuang Y.
,
Zheng C.
,
Zhang J.
, and
Sun X.
, Chin. J. Org. Chem. , 2015 , 35 , 1999 .
29.
Zhang X.
,
Lee Y. K.
,
Kelley J. A.
, and
Burke T. R.
Jr.
, J. Org. Chem. , 2000 , 65 , 6237 .
30.
Berkessel A.
, and
Seelig B.
, Synthesis , 2009 , 2113 .
31.
Wang L.
,
Cai C.
,
Curran D. P.
, and
Zhang W.
, Synlett , 2010 , 433 .
32.
Miura T.
,
Nishida S.
,
Masuda A.
,
Tada N.
, and
Itoh A.
, Tetrahedron Lett. , 2011 , 52 , 4158 .
33.
Zhang Z.
,
Wu H.-H.
, and
Tan Y.-J.
, RSC Adv. , 2013 , 3 , 16940 .
34.
Pasha M.A.
, and
Reddy M. B. M.
, Synth. Commun. , 2009 , 39 , 2928 .
35.
Huebner C.F.
,
Marsh J. L.
,
Mizzoni R. H.
,
Mull R. P.
,
Schroeder D. C.
,
Troxell H. A.
,
Scholz C. R.
, J. Am. Chem. Soc. , 1953 , 75 , 2274 .
36.
Li Z.
,
Qian X.
,
Song G.
, and
Li Z.
, J. Fluorine Chem. , 2001 , 108 , 143 .
37.
Roice M.
,
Christensen S. F.
, and
Meldal M.
, Chem. Eur. J. , 2004 , 10 , 4407 .
38.
Herbert J.M.
,
Woodgate P. D.
, and
Denny W. A.
, J. Med. Chem. , 1987 , 30 , 2081 .
39.
Dave B.P.
, and
Shah P. J.
, Chem. Sin. , 2012 , 3 , 1343 .
40.
Wang F.
,
Cai S. J.
,
Wang Z. P.
, and
Xi C.
, Org. Lett. , 2011 , 13 , 3202 .
41.
Deligeorgiev T.G.
,
Kaloyanova S. S.
,
Lesev N. Y.
, and
Vaquero J. J.
, Monatsh. Chem. , 2011 , 142 , 895 .
42.
Hoppe D.
, and
Follmann R.
Chem. Ber. , 1976 , 109 , 3062 .
43.
Wu Y.
,
Yang Y.-Q.
, and
Hu Q.
, J. Org. Chem. , 2004 , 69 , 3990 .
44.
Li Z.
,
Shi S.
,
Sun X.
, and
Chen X.
, Chin. Pat. Appl. CN 103435431, 2014 .