Abstract
A one-pot N-propargylation of secondary amines has been achieved by heating the amine with formaldehyde and calcium carbide in DMSO in the presence of CuCl as a catalyst. Fifteen examples of propargylic tertiary amines, 12 of which are novel, were efficiently prepared in yields of 65–84%. The advantages of the method are broad substrate scope and a simple work-up procedure.
References
1.
Matsuzawa H.
,
Miyake Y.
, and
Nishibayashi Y.
, Angew. Chem. Int. Ed. , 2007 , 46 , 6488 .
2.
Matsuzawa H.
,
Kanao K.
,
Miyake Y.
, and
Nishibayashi Y.
, Org. Lett. , 2007 , 9 , 5561 .
3.
Tsuchida K.
,
Senda Y.
,
Nakajima K.
, and
Nishibayashi Y.
, Angew. Chem. Int. Ed. , 2016 , 55 , 9728 .
4.
Yu Y.B.
,
Luo Z. J.
, and
Zhang X. G.
, Org. Lett. , 2016 , 18 , 3302 .
5.
Fandrick D.R.
,
Fandrick K. R.
,
Reeves J. T.
,
Tan Z.
,
Tang W.
,
Capacci A. G.
,
Rodriguez S.
,
Song J. J.
,
Lee H.
,
Yee N. K.
, and
Senanayake C. H.
, J. Am. Chem. Soc. , 2010 , 132 , 7600 .
6.
Fandrick D.R.
,
Fandrick K. R.
,
Reeves J. T.
,
Tan Z.
,
Johnson C. S.
,
Lee H.
,
Song J. J.
,
Yee N. K.
, and
Senanayake C. H.
, Org. Lett. , 2010 , 12 , 88 .
7.
Fandrick D.R.
,
Fandrick K. R.
,
Reeves J. T.
,
Gao J.
,
Ma S.
,
Li W.
,
Lee H.
,
Grinberg N.
,
Lu B.
, and
Senanayake C. H.
, J. Am. Chem. Soc. , 2011 , 133 , 10332 .
8.
Reddy L.R.
, Org. Lett. , 2012 , 14 , 1142 .
9.
Freitas J.J. R.
,
Couto T. R.
,
Cavalcanti I. H.
,
Freitas J. C. R.
,
Barbosa Q. P. S.
, and
Oliveira R. A.
, Tetrahedron Lett. , 2016 , 57 , 760 .
10.
Lu T.
,
Zhu R.
,
An Y.
, and
Wheeler S. E.
, J. Am. Chem. Soc. , 2012 , 134 , 3095 .
11.
Kondo T.
,
Kanda Y.
,
Baba A.
,
Fukuda K.
,
Nakamura A.
,
Wada K.
,
Morisaki Y.
, and
Mitsudo T.
, J. Am. Chem. Soc. , 2002 , 124 , 12960 .
12.
Olivi N.
,
Spruyt P.
,
Peyrat J. F.
,
Alami M.
, and
Brion J. D.
, Tetrahedron Lett. , 2004 , 45 , 2607 .
13.
Osborne C.A.
,
Endean T. B.
, and
Jarvo E. R.
, Org. Lett. , 2015 , 17 , 5340 .
14.
Hideto M.
,
Yousuke Y.
,
Takeaki N.
, and
Yoshiji T.
, J. Org. Chem. , 2004 , 69 , 1415 .
15.
Zhu F.
, and
Hu X.
, Chin. J. Catal. , 2015 , 36 , 86 .
16.
Calvino-Casilda V.
,
López-Peinado A. J.
,
Fierro J. L. G.
, and
Martin-Aranda R. M.
, Appl. Catal. A: Gen. , 2003 , 240 , 287 .
17.
Martinaranda R.M.
,
Rojascervantes M. L.
,
Lopezpeinado A. J.
, and
Lopezgonzalez J. D.
, Catal. Lett. , 1994 , 25 , 385 .
18.
Rao A.K. S. B.
,
Rao C. G.
, and
Singh B. B.
, J. Chem. Res. , 1993 , 506 .
19.
Liu H.
,
Ko S. B
,
Josien H.
, and
Curran D. P.
, Tetrahedron Lett. , 1995 , 36 , 8917 .
20.
Ermolat'ev D.S.
,
Feng H.
,
Song G.
, and
Eycken E. V.
, Eur. J. Org. Chem. , 2014 , 5346 .
21.
Rodygin K.S.
,
Werner G.
,
Kucherov F. A.
, and
Ananikov V. P.
, Chem. Asian J. , 2016 , 11 , 965 .
22.
Teong S.P.
,
Yu D.
,
Sum Y. N.
, and
Zhang Y.
, Green Chem. , 2016 , 18 , 3499 .
23.
Lin Z.
,
Yu D.
,
Sum Y. N.
, and
Zhang Y.
, ChemSusChem. , 2012 , 5 , 625 .
24.
Yu D.
,
Sum Y. N.
,
Ean A. C. C.
,
Chin M. P.
, and
Zhang Y.
, Angew. Chem. Int. Ed. , 2013 , 52 , 5125 .
25.
Verron J.
,
Malherbe P.
,
Prinssen E.
,
Thomas A. W.
,
Nock N.
, and
Masciadri R.
, Tetrahedron Lett. , 2007 , 48 , 377 .
26.
Chauhan D.P.
,
Varma S. J.
,
Vijeta A.
,
Banerjee P.
, and
Talukdar P.
, Chem. Commun. , 2014 , 50 , 323 .
27.
D'hooghe M.
,
Brabandt W. V.
, and
Kimpe N. D.
, J. Org. Chem. , 2004 , 69 , 2703 .